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石灰生產(chǎn)中二氧化硫的生成及抑制措施
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石灰生產(chǎn)中二氧化硫的生成及抑制措施

時間:2024-07-22 11:07:45 來源:洛陽千百度窯爐科技有限公司

       石灰生產(chǎn)全部都是采用原煤作燃料,煤的燃燒產(chǎn)生大量的SO2,而SO2是主要的大氣污染物,是造成酸雨的兩大元兇之一,我國每年因酸雨造成的損失在百億元以上,因此,對SO2的治理控制和治理NOx排放一樣,都已是刻不容緩。

1 SO2的來源與形態(tài)

1.1 SO2的來源
      石灰廠SO2的來源來自燃料。主要是燃料中的有機(jī)硫氧化生成。
      燃料中硫化物的含量較高,是窯尾煙氣中SO2的主要生成源。燃料中硫的存在形式有硫化物、硫酸鹽還有有機(jī)硫。燃料在分解爐或者回轉(zhuǎn)窯燃燒,低價態(tài)的硫化物,一部分直接氧化成SO3,并形成穩(wěn)定的硫酸鹽;另一部分則氧化成SO2。這部分SO2的絕大多數(shù),能夠再次與高溫的堿性熱生料和O2發(fā)生反應(yīng)生成硫酸鹽。剩下的少部分S02會與生料中氧化釋放出來的SO2匯合,進(jìn)入煙囪排放。   燃料中的有機(jī)硫包括多種硫化物,有硫酸鹽、也有硫鐵礦等,但能氧化生成SO2的主要是低價的硫化物和單質(zhì)硫。

2 SO2的成因與抑制
2 .1 SO2的成因

      燃料中的硫化物,在回轉(zhuǎn)窯的過渡帶和燒成帶,大部分會與堿結(jié)合生成硫酸鹽。未被結(jié)合的部分,生成SO2氣體,被帶進(jìn)預(yù)熱器。在預(yù)熱器中,存在大量的活性CaO,同時預(yù)熱器的溫度正是脫硫反應(yīng)發(fā)生的最佳溫度,因此,燒成帶產(chǎn)生的SO2氣體,可能在預(yù)熱器內(nèi)被CaO吸收。正常情況下,燃料中的硫很少會影響到硫的排放。但是,下述情況出現(xiàn)時,會導(dǎo)致SO2排放濃度升高:
(1)燃料的燃燒是在還原狀態(tài)下進(jìn)行的;
(2)硫堿比明顯偏高。

2.2 抑制排放的策略
2.2 抑制排放的策略
      SO2成因的分析可知,如果在回轉(zhuǎn)窯系統(tǒng)中具備適合的條件,可以抑制SO2排放。從生產(chǎn)工藝角度,控制燒成帶的CO、SO2含量以及火焰形狀,有利于抑制SO2的生成。改變?nèi)疾牧现械牧蚝亢驼{(diào)節(jié)硫堿比均可以降低SO2排放。SO2的脫除效率與窯內(nèi)物料硫堿比、燃材料中硫的存在形態(tài)有很大關(guān)系。同時,
      各企業(yè)不同的工藝設(shè)計導(dǎo)致不同的運(yùn)行工況,SO2氣體排放濃度會存在較大差異。因此,對石灰廠的脫硫,要有針對性地進(jìn)行。

石灰生產(chǎn)線抑制SO2排放的措施很多。主要可分為三類:
(1)利用煅燒生產(chǎn)線自身的設(shè)備對SO2脫除;
(2)改善回轉(zhuǎn)窯高溫生產(chǎn)系統(tǒng)的工藝操作;
(3)采用脫硫裝置脫除技術(shù)。

3 脫硫措施的實施
3.1 生產(chǎn)設(shè)備的脫硫

3.1.3 窯系統(tǒng)
(1)預(yù)熱器。最適宜的脫硫反應(yīng)溫度,一般控制在800~950℃,溫度過高或者過低,都不利于該反應(yīng)的進(jìn)行。在預(yù)熱器內(nèi)沒有新鮮的CaCO3表面產(chǎn)生,而且Ca0的含量較低,預(yù)熱器頂部的工作溫度僅在200~300之間,溫度和濕度均較低,幾方面因素綜合作用的結(jié)果,導(dǎo)致預(yù)熱器的頂部脫硫效率很低。   從熱力學(xué)和動力學(xué)角度,新生成的活性較高的CaO很容易和SO2發(fā)生反應(yīng)。預(yù)熱器中心底部的工作溫度范圍都在800~950℃之間,脫硫反應(yīng)可以很好地進(jìn)行。

(2)前過渡帶。
  脫硫反應(yīng)在溫度高于1050℃后難以進(jìn)行。在前過渡帶中,硫能夠被堿或者鈣吸收,吸收之后堿的化合物主要會以K2SO4、Na2SO4、3K2SO4?Na2SO4、2CaSO4?K2SO4的形式構(gòu)成;鈣的化合物主要會以CaSO4、2C2S?CaSO4、3CaO?3A12O3?CaSO4(C4A3) 的形式存在。但隨著溫度升高,與堿的硫酸鹽相比,鈣的化合物穩(wěn)定性變差,會產(chǎn)生逆向分解反應(yīng)。因此,前過渡帶不利于石灰脫硫的進(jìn)行。
(3)燒成帶。
  在回轉(zhuǎn)窯燒成帶,熱化學(xué)反應(yīng)非常復(fù)雜。雖然某些因素會阻礙CaSO4分解反應(yīng)的進(jìn)行,例如:窯內(nèi)SO2氣體濃度高,較為充足的供氧,以及物料在燒成帶停留時間的縮短,都可以在一定程度上起到固硫作用。但是,硫在窯系統(tǒng)的揮發(fā)與循環(huán)與很多因素有關(guān)。當(dāng)溫度超過1250℃后,CaSO4的分解反應(yīng)還是會劇烈進(jìn)行。煅燒溫度的提高,物料的硫堿比高,都會促使硫的揮發(fā)。因此,盡管回轉(zhuǎn)窯系統(tǒng)自身可以起到一定的固硫作用,但效率畢竟不高。還是應(yīng)該通過控制回轉(zhuǎn)窯和預(yù)熱器之間的硫循環(huán)進(jìn)一步降低SO2的排放量。

3.2 工藝與操作的調(diào)整

3.2.1 中控操作精細(xì)化
       回轉(zhuǎn)窯系統(tǒng)的煙氣組成和溫度控制的合理與否,對SO2的排放影響很大。在回轉(zhuǎn)窯的前過渡帶或燒成帶CaSO4會分解,分解程度取決于O2過剩量、CO含量和溫度。煙氣中O2濃度和CO濃度,都會影響CaSO4的分解。窯內(nèi)的還原氣氛會增大SO2的排放濃度。在CO含量為2000ppm的情況下,CaSO4在1000℃就開始分解。由于缺氧會增加煙室及預(yù)熱器的脫硫難度,從而對預(yù)熱器脫硫效果產(chǎn)生影響。同時,入窯經(jīng)過易于脫硫反應(yīng)進(jìn)行的溫度范圍時間的長短,對脫硫效果也有著很大影響。物料在該溫度范圍內(nèi)的停留時間,與喂入石灰石的組分、顆粒分布以及窯氣中CO含量密切相關(guān)。因此,調(diào)整優(yōu)化燃料的燃燒效果,保證充足供氧,控制系統(tǒng)CO含量和溫度,根據(jù)停留時間的要求改善中控操作,可以控制SO2的循環(huán)門。

3.2.2 除塵器的作用
  除塵器中氣體和粉料緊密接觸并且相對濕度較高,也可以脫除一部分SO2。據(jù)文獻(xiàn)報道:布袋除塵器的濾袋上面附有一層細(xì)粉層,含硫氣體通過濾料時,堿性粉塵雖然對煙氣中所含SO 2的捕捉能力不是很強(qiáng),但對部分SO2還是具有一定的吸附作用,能夠在一定程度上降低SO2的排放。

3.3 脫硫裝置脫SO2
  在通過自身挖潛,SO2未能達(dá)標(biāo)排放的情況下,就要采取脫硫裝置脫SO2了。對采用脫硫裝置脫SO2的關(guān)注。目前被采用的SO2脫除法,已經(jīng)包括:干反應(yīng)劑噴注法、熱生料噴注法、噴霧干燥脫硫法、濕式脫硫法等方法。

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